Die Kapelle Unserer Lieben Frau vom keuschen König wurde 1705 auf Anordnung von Bischof Tomás Reluz über einer anderen, von Alfons II. dem Keuschen im 9. Jahrhundert gegründeten Kapelle errichtet und ist parallel zur Kathedrale aufgebaut, wobei sie einen separaten Tempel mit eigenem Außeneingang durch einen Garten links von der Kathedrale bildet. Es ist das Werk von Bernardo de Haces und Luis de Arce.

Sie ist mit der Kathedrale durch das große Portal von Juan de Malinas verbunden, das zwischen 1470 und 1485 im spätgotischen Stil errichtet wurde. Die Tür ist durch einen Pfosten in zwei Hälften geteilt, in dem die Figur der Jungfrau mit dem Kind eingemeißelt ist, flankiert an den Seiten der Tür von den Figuren der Apostel Jakobus und Petrus und auf der rechten Seite von Paulus und Andreas. An der Seite, links von der Tür und vor dem Eingang zur Kapelle, ist eine Steininschrift von Alfons III. dem Großen zu sehen.

Einige asturische Könige wurden in dieser Kapelle begraben. Es war das erste Pantheon der spanischen Monarchie. An den Pendentifs der Hauptbögen befinden sich Büsten mehrerer asturischer Könige.

Im Nordschiff befindet sich ein schönes Altarbild der Jungfrau des Lichts aus dem 16. Jahrhundert, das aus der Schule von Juan de Juni stammt. Daneben sind vier kleine Apostel zu sehen; im Dachgeschoss befindet sich die Figur von Gottvater. Hier befinden sich auch zwei Marmorbilder der Heiligen Petrus und Paulus aus dem 18. Jahrhundert. Es war üblich, den Schlüssel des heiligen Petrus umzudrehen, um die Himmelspforte für die Seele zu öffnen.

Im Inneren der Kapelle befindet sich das Pantheon der Könige der Kathedrale von Oviedo, in dessen Mitte sich das Grab des Ithacius mit einem Grabstein aus dem 5.